با این حال، او تنها مدیر و سیاستمداریست که هم در دولت خاتمی (به عنوان ریاست سازمان انرژی اتمی) ، هم در دولت دوم احمدی نژاد (به عنوان وریز خارجه) و هم در دولت روحانی (به عنوان ریاست سازمان انرژی اتمی) فعالیت کرده است.

قابل ذکر است، صالحی وزیر خارجه دولت دوم احمدی نژاد بود که از سال ۱۹۹۷ تا ۲۰۰۵ نماینده ایران در آژانس بین‌المللی انرژی اتمی بود.

وی بین سال‌های ۲۰۰۷ تا ۲۰۰۹، معاونت دبیر کل سازمان کنفرانس اسلامی را بر عهده داشت. سپس رییس سازمان انرژی اتمی جمهوری اسلامی از سال ۱۳۸۸ تا ۱۳۸۹ شد.